Agent anti-agglomérant alimentaire (Non autorisé dans l'UE)

L’hexacyanomanganate de fer (E537) est un composé inorganique complexe appartenant à la famille des hexacyanométallates, caractérisé par l’association d’un ion ferreux et d’un anion hexacyanomanganate. Initialement classé comme additif alimentaire à fonction anti-agglomérante, il se distingue nettement des ferrocyanures autorisés par sa structure chimique et ses propriétés. Contrairement aux additifs E535 à E538, son statut réglementaire reste non validé dans de nombreuses juridictions, notamment en Union européenne où il n’est pas autorisé. Cette absence d’approbation repose en partie sur des incertitudes toxicologiques persistantes. Sur le plan chimique, le composé présente une stabilité moindre en conditions hydrolytiques, avec un risque théorique de libération de cyanures en milieu acide. Bien que cette libération soit limitée par la complexation, elle constitue un point central dans l’évaluation de sa sécurité.

SECTION 1 : IDENTIFICATION ET DÉFINITION

1.1 Définition détaillée

L'hexacyanomanganate de fer (E537) est un composé chimique inorganique complexe appartenant à la famille des hexacyanométallates. Il se présente comme un sel complexe contenant un ion ferreux (Fe²⁺) et un ion hexacyanomanganate(III) ([Mn(CN)₆]³⁻) ou hexacyanomanganate(IV) ([Mn(CN)₆]²⁻) selon les conditions de synthèse. Cet additif alimentaire a été historiquement classé comme agent anti-agglomérant dans les systèmes de numérotation internationale (INS), mais il se distingue fondamentalement des ferrocyanures (E535-E538) par sa structure chimique et son statut réglementaire. Contrairement aux ferrocyanures de sodium, potassium et calcium qui sont autorisés dans l'Union Européenne avec des limites strictes, l'E537 n'est pas inscrit sur la liste des additifs alimentaires autorisés dans l'UE et son usage est interdit dans de nombreuses juridictions en raison d'incertitudes toxicologiques et de son statut réglementaire non résolu. La structure chimique de ce composé présente une instabilité hydrolytique supérieure à celle des ferrocyanures, avec un risque théorique de libération de cyanures dans certaines conditions acides, bien que cette réactivité soit atténuée par la complexation.

1.2 Nomenclature et dénominations

1.2.1 Noms officiels

Nom IUPAC : Hexacyanomanganate(III) de fer(II) ; Hexacyanomanganate ferreux
Nom réglementaire UE : Non autorisé (absent du Règlement (UE) n°1129/2011)
Nom FDA : Ferrous hexacyanomanganate (non autorisé comme additif alimentaire)
Santé Canada : Non répertorié comme additif alimentaire autorisé

1.2.2 Codes et numéros d'identification

Numéro E : E537 (réservé mais non autorisé dans l'UE)
Numéro CAS : Non attribué de manière univoque dans les bases de données principales ; certains fournisseurs chimiques indiquent des numéros de catalogue internes sans référence CAS standardisée
Numéro EINECS : Non disponible (substance non enregistrée REACH en tant qu'additif alimentaire)
Numéro INS : 537 (système international de numérotation, statut obsolète)
PubChem CID : Non disponible pour la forme alimentaire

1.2.3 Autres dénominations

Noms commerciaux : Non commercialisé légalement dans l'UE comme additif alimentaire
Synonymes courants : Hexacyanoman fer, Ferrous hexacyanomanganate, Manganate ferrocyanure
Synonymes chimiques : Sel de fer(II) de l'acide hexacyanomanganique(III)
Désignations industrielles : E-537 (obsolète), INS-537

1.2.4 Traductions internationales

Langue	Dénomination
Anglais	Ferrous hexacyanomanganate
Espagnol	Hexacianomanganato ferroso
Allemand	Eisen(II)-hexacyanomanganat(III)
Italien	Esacianomanganato ferroso
Portugais	Hexacianomanganato ferroso
Néerlandais	Ijzerhexacyanomanganaat
Japonais	ヘキサシアノマンガン酸鉄(II)
Chinois	亚铁氰化锰 / 六氰合锰酸亚铁
Arabe	سداسي سيانو منجنات الحديدوز
Russe	Гексацианоманганат железа(II)

1.3 Origine et source de l'additif

1.3.1 Classification par origine

Origine naturelle : N/A - L'hexacyanomanganate de fer n'existe pas à l'état naturel. Il s'agit d'un composé de synthèse exclusive.
Origine synthétique :
- Synthèse chimique industrielle : Production par réaction double entre un sel ferreux (chlorure ou sulfate de fer(II)) et un sel de hexacyanomanganate(III) (généralement le sel de potassium ou de sodium). La synthèse requiert des conditions anaérobies strictes pour éviter l'oxydation du fer(II) en fer(III).
- Procédés biosourcés : N/A

1.3.2 Statut de l'additif

Naturel identique : Non
Synthétique pur : Oui
Semi-synthétique : Non
Biotechnologique : Non

SECTION 2 : OÙ PEUT-ON LA RETROUVER ?

2.1 Industrie alimentaire et nutritionnelle

2.1.1 Produits laitiers (fromages, yaourts, laits, desserts)

N/A - L'E537 n'est pas autorisé dans les produits laitiers dans aucune juridiction majeure. Sa présence serait considérée comme une contamination non autorisée.

2.1.2 Produits carnés (charcuterie, viandes transformées, plats préparés)

N/A - Interdiction totale dans les produits carnés.

2.1.3 Produits de boulangerie-pâtisserie (pains, viennoiseries, gâteaux, biscuits)

N/A - Non autorisé.

2.1.4 Boissons (sodas, jus, boissons énergétiques, alcools)

N/A - Non applicable.

2.1.5 Confiserie (bonbons, chocolats, gommes à mâcher)

N/A - Non autorisé.

2.1.6 Sauces et condiments (mayonnaise, ketchup, vinaigrettes, marinades)

N/A - Non autorisé.

2.1.7 Plats préparés et surgelés

N/A - Non autorisé.

2.1.8 Snacks et produits apéritifs (chips, crackers, biscuits salés)

N/A - Non autorisé.

2.1.9 Produits diététiques et compléments alimentaires

N/A - Strictement interdit dans les compléments alimentaires en raison du statut non autorisé.

2.1.10 Aliments pour bébés et enfants

N/A - Interdiction absolue dans tous les aliments infantiles.

2.2 Industrie pharmaceutique

N/A - Non utilisé comme excipient pharmaceutique. L'instabilité hydrolytique et les incertitudes toxicologiques empêchent toute utilisation dans les formulations médicamenteuses.

2.3 Cosmétique et soins de la peau

N/A - Non autorisé dans les cosmétiques (Règlement (CE) n°1223/2009).

2.4 Agriculture et pêche

N/A - Non autorisé comme additif dans les engrais ou aliments pour animaux dans l'UE. Certains pays hors UE pourraient autoriser des applications industrielles limitées, mais sans documentation réglementaire claire.

2.5 Biotechnologie et Recherche

Utilisation limitée en recherche chimique fondamentale pour l'étude des complexes de coordination et des réactions redox impliquant le manganese et le fer. Applications en chimie analytique pour la préparation de standards de calibration dans l'étude des mécanismes de transfert électronique.

2.6 Produits de Nettoyage

N/A - Non applicable.

2.7 Industrie du verre et des céramiques

N/A - Non utilisé.

2.8 Applications Chimiques / Techniques

Utilisation potentielle mais non documentée dans la synthèse de pigments et de colorants complexes, ainsi que dans certaines applications de traitement de surface métallique. Cependant, ces applications sont marginales et non réglementées comme additifs alimentaires.

SECTION 3 : UTILISATIONS ET APPLICATIONS DÉTAILLÉES

3.1 Secteur Alimentaire

3.1.1 Fonctions technologiques principales

Antiagglomérant : Fonction théorique uniquement - L'E537 était historiquement classé comme agent anti-agglomérant dans les systèmes de numérotation internationale, mais cette fonction n'est pas exploitable légalement dans l'UE.
Agent de conditionnement : N/A
Régulateur d'acidité : N/A
Agent de conservation : N/A
Antioxydant : N/A
Émulsifiant/Stabilisant : N/A
Épaississant/Gélifiant : N/A
Colorant : N/A

3.1.2 Applications par catégorie de produits

N/A - Aucune application alimentaire autorisée.

3.1.3 Compatibilités et synergies alimentaires

N/A

3.1.4 Avantages d'utilisation en alimentaire

N/A - L'absence d'autorisation réglementaire empêche toute utilisation commerciale. Théoriquement, les propriétés anti-agglomérantes pourraient être similaires à celles des ferrocyanures autorisés, mais cette utilisation est prohibée.

3.2 Secteur pharmaceutique et médical

N/A

3.3 Secteur Cosmétique

N/A

3.4 Secteur Agriculture

N/A

3.5 Secteur Biotechnologie

Applications très limitées en recherche fondamentale :

Chimie de coordination : Étude des complexes mixtes fer-manganèse
Cinétique redox : Mécanismes de transfert électronique entre métaux de transition
Spectroscopie : Études de structure par spectroscopie infrarouge (bandes CN à 2100-2200 cm⁻¹)

3.6 Secteur Nettoyage et Entretien

N/A

3.7 Secteur Verre et Céramiques

N/A

3.8 Secteur Chimique et Technique

Applications potentielles non alimentaires :

Synthèse de pigments : Précurseur de pigments bleus ou verts par décomposition thermique
Électrochimie : Études de corrosion et de protection cathodique (recherche)
Catalyse : Support catalytique potentiel (non commercialisé)

SECTION 4 : PROPRIÉTÉS SCIENTIFIQUES

4.1 Propriétés chimiques

4.1.1 Caractéristiques moléculaires

Formule moléculaire : C₁₂FeMn₂N₁₂ (formule empirique théorique) ; structure exacte variable selon le degré d'oxydation du manganèse
Masse moléculaire : 477,93 g/mol (calculée pour C₁₂FeMn₂N₁₂)
Structure chimique : Structure de type Prusse ou sel complexe avec anion hexacyanomanganate(III) [Mn(CN)₆]³⁻ ou hexacyanomanganate(IV) [Mn(CN)₆]²⁻ associé à des cations Fe²⁺
Groupes fonctionnels : Six ligands cyano (-C≡N) coordinés au manganèse central

4.1.2 Comportement chimique

Propriétés acido-basiques : Instable en milieu acide (pH < 4) avec risque théorique de libération de cyanure d'hydrogène
Formes ioniques : Dissociation partielle en solution aqueuse avec équilibre complexe entre espèces ferreuses et manganiques
Réactivité : Réduction possible du Mn(III) vers Mn(II) en présence de réducteurs ; oxydation du Fe(II) vers Fe(III) en présence d'oxygène
Stabilité chimique : Moins stable que les ferrocyanures (E535-E538) ; sensibilité à l'hydrolyse et à la photodégradation
Incompatibilités : Acides forts, oxydants puissants, bases concentrées, sels de métaux lourds formant des cyanures insolubles

4.2 Propriétés physiques

4.2.1 Caractéristiques d'état

Apparence : Poudre cristalline de couleur variable (vert, bleu ou brun selon le degré d'oxydation et l'état d'hydratation)
État physique : Solide cristallin
Densité : Non documentée de manière fiable pour la forme commerciale

4.2.2 Propriétés thermiques

Point de fusion : Non déterminé (décomposition avant fusion)
Point d'ébullition : N/A
Température de décomposition : > 200°C avec dégradation progressive du complexe cyané
Stabilité thermique : Inférieure à celle des ferrocyanures ; dégradation accélérée à température élevée

4.2.3 Propriétés de solubilité

Solubilité dans l'eau : Faible à modérée (contrairement aux ferrocyanures très solubles)
Solubilité dans solvants organiques : Insoluble dans la plupart des solvants organiques
pH en solution : Variable selon la concentration et le degré d'hydrolyse
Propriétés hygroscopiques : Hygroscopique modéré

4.2.4 Autres propriétés physiques

Pression de vapeur : Négligeable
Coefficient de partage octanol/eau (log Pow) : Non applicable (composé ionique)
Propriétés magnétiques : Paramagnétique (présence de Fe²⁺ et Mn³⁺)

4.3 Propriétés fonctionnelles alimentaires

N/A - Non applicable en raison de l'interdiction d'usage alimentaire.

4.4 Propriétés analytiques

4.4.1 Méthodes d'identification

Spectroscopie IR : Bandes d'absorption CN entre 2050-2200 cm⁻¹ (différentes des ferrocyanures à ~2050 cm⁻¹)
Spectroscopie UV-Vis : Bandes caractéristiques des transitions d-d du Mn(III) et Fe(II)
Analyse élémentaire : Dosage du fer et du manganèse par spectrométrie d'absorption atomique

4.4.2 Méthodes de dosage quantitatif

Spectrophotométrie : Mesure d'absorbance après dissolution complexante
Chromatographie ionique : Séparation des ions hexacyanomanganate
Voltampérométrie cyclique : Détection électrochimique des espèces redox

4.4.3 Critères de pureté

N/A - Pas de spécifications alimentaires établies.

SECTION 5 : SÉCURITÉ ET TOXICOLOGIE

5.1 Évaluation toxicologique

5.1.1 Toxicité aiguë

DL50 orale : Non déterminée de manière fiable dans la littérature scientifique publiée
Classification : Données insuffisantes pour une classification selon les critères GHS
Effets à court terme : Risque théorique de libération de cyanure par hydrolyse acide ; irritation potentielle des voies respiratoires et digestives
Symptômes d'intoxication : Non documentés spécifiquement pour l'E537

5.1.2 Toxicité chronique

Études long terme : Aucune étude de toxicité chronique spécifique à l'E537 n'a été publiée dans des revues à comité de lecture
NOAEL : Non établi
LOAEL : Non établi

5.1.3 Effets spécifiques

Irritation : Potentiellement irritant pour la peau, les yeux et les voies respiratoires (données limitées)
Génotoxicité : Non évalué spécifiquement ; le manganèse présent dans la molécule est un métal neurotoxique connu aux doses élevées
Cancérogénicité : Non classé (IARC : non évalué)
Toxicité reproductive : Non évaluée
Sensibilisation : Non documentée

Note critique : L'absence de données toxicologiques complètes est l'une des raisons principales de l'interdiction de l'E537 dans l'UE. Contrairement aux ferrocyanures (E535-E538) qui ont fait l'objet d'évaluations approfondies par l'EFSA et le JECFA, l'E537 n'a pas été soumis à une évaluation toxicologique réglementaire complète.

5.2 Dose Journalière Admissible (DJA)

5.2.1 DJA établie

Valeur : Non établie (absence d'évaluation par les agences de sécurité sanitaire)
Organisme : Aucune évaluation EFSA ou JECFA disponible

5.2.2 Facteur de sécurité

N/A

5.3 Statut réglementaire de sécurité

5.3.1 Classifications internationales

JECFA : Non évalué
EFSA : Non évalué (pas de demande d'autorisation déposée)
CIRC/IARC : Non classé

5.3.2 Position FEMA

N/A

SECTION 6 : RÉGLEMENTATION INTERNATIONALE

6.1 Union Européenne

6.1.1 Réglementation alimentaire

Statut :INTERDIT comme additif alimentaire
Règlement (UE) n°1129/2011 : L'E537 n'apparaît pas dans la liste des additifs autorisés
Règlement (CE) n°1333/2008 : Non inscrit à l'annexe II (additifs autorisés)
Numéro E réservé : Le numéro E537 est réservé dans le système de numérotation mais non attribué à une substance autorisée

6.1.2 Évaluation EFSA

Aucune évaluation scientifique n'a été demandée ou réalisée par l'EFSA pour l'E537. L'absence de données toxicologiques et de demande industrielle explique cette absence d'évaluation.

6.1.3 Réglementation REACH

Enregistrement : Non enregistré comme substance à usage alimentaire
Classification CLP : Non classé spécifiquement

6.1.4 Réglementation cosmétique

Statut : Interdit (Règlement (CE) n°1223/2009, Annexe II)

6.1.5 Surveillance

Système RASFF : Aucune alerte spécifique documentée pour l'E537

6.2 États-Unis

6.2.1 FDA

Statut : Non autorisé comme additif alimentaire (absent du 21 CFR 172)
GRAS : Non classé GRAS

6.3 Canada

6.3.1 Santé Canada

Statut : Non autorisé comme additif alimentaire

6.4 Codex Alimentarius

6.4.1 Normes internationales

GSFA : L'E537 est répertorié dans certaines listes historiques du système INS (International Numbering System) comme anti-agglomérant, mais sans spécifications d'usage ou limites établies
Statut effectif : Non autorisé dans les normes Codex actuelles pour les applications alimentaires

6.5 Autres pays et régions

6.5.1 Principales réglementations

Fédération de Russie : Inscrit sur la liste des additifs dont l'importation et l'usage ne sont pas autorisés sur le territoire russe
Autres pays : Statut généralement non autorisé ou non réglementé

6.5.2 Harmonisation internationale

L'E537 représente un cas de divergence réglementaire majeure : alors que les ferrocyanures (E535, E536, E538) sont harmonisés et autorisés dans les principales juridictions avec des DJA établies, l'E537 est systématiquement exclu ou non évalué.

6.6 Résumé comparatif des réglementations

Pays/Région	Statut	Limite max	Commentaires
UE	INTERDIT	N/A	Non inscrit à la liste positive
USA	Non autorisé	N/A	Absent du 21 CFR
Canada	Non autorisé	N/A	Non répertorié
Codex	Non autorisé	N/A	Répertorié INS mais sans autorisation effective
Russie	Interdit	N/A	Liste des substances non autorisées

SECTION 7 : LIMITES D'UTILISATION PAR CATÉGORIES ALIMENTAIRES

7.1 Réglementation européenne (UE)

N/A - Aucune autorisation n'est accordée pour l'E537 dans aucune catégorie alimentaire.

7.2 Réglementation américaine (FDA)

N/A

7.3 Canada (Santé Canada)

N/A

7.4 Codex Alimentarius (GSFA)

N/A - Bien que répertorié dans le système INS, aucune limite d'usage n'est établie dans le GSFA.

7.5 Restrictions et interdictions spécifiques

Interdiction formelle : Toutes catégories alimentaires dans l'UE
Produits biologiques : Interdiction implicite
Aliments infantiles : Interdiction absolue

7.6 Calculs pratiques d'usage

N/A - Tout usage est prohibé.

SECTION 8 : BONNES PRATIQUES DE FABRICATION (BPF)

N/A - L'absence d'autorisation réglementaire empêche toute fabrication ou utilisation en tant qu'additif alimentaire. Les BPF ne s'appliquent pas à une substance interdite.

SECTION 9 : AVANTAGES DE L'ADDITIF

N/A - Aucun avantage ne peut être revendiqué pour un additif non autorisé. Théoriquement, les propriétés anti-agglomérantes pourraient être comparables à celles des ferrocyanures, mais cette utilisation est illégale.

SECTION 10 : ALTERNATIVES À L'ADDITIF

10.1 Alternatives naturelles

Carbonate de calcium (E170) : Autorisé, efficace, coût modéré
Silice (E551) : Très efficace, inerte chimiquement

10.2 Alternatives synthétiques (autorisées)

Ferrocyanure de sodium (E535) : Autorisé UE (20 mg/kg), DJA 0,03 mg/kg
Ferrocyanure de potassium (E536) : Autorisé UE (20 mg/kg), DJA 0,03 mg/kg
Ferrocyanure de calcium (E538) : Autorisé UE (20 mg/kg), DJA 0,03 mg/kg

10.3 Comparaison des alternatives

Critère	E537 (interdit)	E535	E536	E538
Statut UE	Interdit	Autorisé	Autorisé	Autorisé
Efficacité	Théorique	100%	100%	100%
Sécurité documentée	Non	Oui (EFSA 2018)	Oui (EFSA 2018)	Oui (EFSA 2018)
DJA établie	Non	0,03 mg/kg	0,03 mg/kg	0,03 mg/kg

10.4 Recommandations de substitution

Utiliser exclusivement les ferrocyanures autorisés (E535, E536, E538) ou des alternatives minérales (E170, E551) selon les besoins technologiques et les contraintes de label.

SECTION 11 : PERSPECTIVES RÉGLEMENTAIRES

11.1 Évolutions réglementaires en cours

Aucune évolution n'est attendue concernant l'E537. L'absence de demande industrielle et l'existence d'alternatives sûres et efficaces (ferrocyanures) rendent improbable toute future autorisation.

11.2 Tendances de consommation

La tendance au "clean label" et à la réduction des additifs de synthèse renforce l'interdiction de l'E537. Les consommateurs et les industriels se tournent vers des alternatives naturelles ou des processus de production ne nécessitant pas d'anti-agglomérants (sel gris non raffiné).

11.3 Recherche et développement

Aucune recherche active n'est documentée pour la réhabilitation de l'E537 comme additif alimentaire.

SECTION 12 : RÉFÉRENCES ET SOURCES

12.1 Bases de données officielles

EUR-Lex : Règlement (UE) n°1129/2011 (liste des additifs autorisés - E537 absent)
FDA : 21 CFR Part 172 (E537 non répertorié)
FAO/WHO Codex Alimentarius : GSFA Online, système INS numéro 537
EFSA : Aucune opinion scientifique disponible pour E537

12.2 Littérature scientifique

EFSA Panel on Food Additives and Nutrient Sources added to Food (ANS). Scientific Opinion on the re-evaluation of sodium ferrocyanide (E 535), potassium ferrocyanide (E 536) and calcium ferrocyanide (E 538) as food additives. EFSA Journal 2018;16(7):5374. (Référence comparative pour les ferrocyanures autorisés)
ChemicalBook. Ferrous Hexacyanomanganate - Properties. Available at: https://www.chemicalbook.com/ChemicalProductProperty_EN_CB81448939.htm

12.3 Normes et standards

Règlement (CE) n°1333/2008 du Parlement européen et du Conseil du 16 décembre 2008 concernant les additifs alimentaires
Règlement (UE) n°231/2012 fixant les spécifications des additifs alimentaires énumérés dans les annexes II et III du règlement (CE) n°1333/2008

12.4 Sites web de référence

DATE DE RÉVISION : 09 mars 2026
VERSION : 1.0
AUTEUR : Compilation France Beauchamp, spécialiste alimentaires

Note importante : L'hexacyanomanganate de fer (E537) est un cas particulier dans la réglementation des additifs alimentaires. Contrairement aux ferrocyanures (E535, E536, E538) qui sont rigoureusement évalués, autorisés et considérés comme sûrs à l'usage alimentaire, l'E537 n'a jamais fait l'objet d'une évaluation toxicologique complète et n'est pas autorisé dans l'Union Européenne ni dans la plupart des juridictions majeures. Ce document reflète l'état actuel des connaissances scientifiques et réglementaires, marqué par une absence de données et d'autorisation plutôt que par une démonstration de toxicité spécifique.

Photo de Evgeniy Alekseyev: https://www.pexels.com/fr-fr/photo/nourriture-aliments-cuillere-metal-7599056/